甲醇可以固体(如煤、焦炭)液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气及其他可燃性气体)为原料,经造气净化(脱硫)变换,除去二氧化碳,配制成一定的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。单产甲醇(分高压法低压和中压法),或与合成氨联产甲醇(联醇法)。将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。高压法为BASF*先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品中副产物多,今后将由ICI低压和中压法及Lurgi低压和中压法取代。
甲醇是一种重要的化工原料,产量日益增加,对其合成过程使用催化剂的回收也就显得极其迫切和重要。工艺操作简单,产品附加值高、质量分别达到GB437-80和GB/T3185-92标准。
湿法通常采用酸浸法[2~6],该法溶料彻底,但铁等杂质也进入溶液,导致回收产品中的纯度不高,废催化剂主要加工成附加值低的铜锌复合肥或饲料添加剂及次品级氧化锌;用络合法[7]处理甲醇废催化剂,可生产出高品质铜锌化合物的报道并不多见[8,9]。本研究的络合酸浸取法工艺是选择一种络合剂,控制适当的浸取条件,使催化剂中Cu2+、Zn2+发生选择性的锌络合,经过滤使得铜、锌分离。调节滤液中锌络合物的pH值,使其生成锌沉淀物,将其锌沉淀物经适当处理、烘干、粉碎等程序生成ZnO。而滤渣中未被络合的铜,可经酸溶等过程直接生成CuSO4·5H2O。该工艺具有工艺简单、回收率高、产品质量好及产品附加值高等优点,同时采用闭路循环,不仅可减少环境污染,而且可变废为宝,具有很好的综合效益,有较高的推广价值。
甲醇可从煤制取,特别是可利用劣质高硫煤和焦炉气回收废甲醛制取。也可自生物质(如林木、有机垃圾等)提取。甲醇生产是我国化工行业中的成熟产业,生产工艺简单,投资和生产成本都较低。2012年我国甲醇年产能力有5074万吨,年产量约2640万吨,产能过剩情况严重。新建一个年产60万吨的装置,投资约20亿元,其生产工艺路线和装备完全可立足国内,并拥有自主知识产权。
按生产使用的原料可分为淀粉质原料发酵酒精、糖蜜原料发酵酒精、亚硫酸盐纸浆废液发酵生产酒精。
淀粉质原料发酵酒精(一般有薯类、谷类和野生植物等含淀粉质的原料,在微生物作用下将淀粉水解为葡萄糖,再进一步由酵母发酵生成酒精);
糖蜜原料发酵酒精(直接利用糖蜜中的糖分,经过稀释杀菌并添加部分营养盐,借酵母的作用发酵生成酒精);
和亚硫酸盐纸浆废液发酵生产酒精(利用造纸废液中含有的六碳糖,在酵母作用下发酵成酒精,主要产品为工业用酒精。也有用木屑稀酸水解制作的酒精)。